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16.5.3 水溶液中铁、钴、镍的离子及其反应
⒈Fe(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)的水解性
Fe(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)在水溶液中分别以[Fe(H2O)6]3+(淡紫色)和[Fe(H2O)6]2+(淡绿色)的形式存在。钴和镍的盐类在水溶液中主要有和。
由于Fe3+比Fe2+的电荷多,因而Fe3+比Fe2+容易发生水解。
Co2+和Ni2+仅发生微弱的水解。
由于Fe3+水解程度大,[Fe(H2O)6]3+仅能存在于酸性较强的溶液中,稀释溶液或增大溶液的pH值,都会有胶状物FeO(OH)沉淀出来,使混浊的水变清。所以FeCl3常用作净水剂。
⒉沉淀反应
向Fe2+,Fe3+,Co2+,Ni2+溶液中加入强碱 ,分别生成相应的氢氧化物。
Fe2+ + 2OH-→Fe(OH)2(s,白色)(点击图片实验演示)
Fe3+ + 3OH-→Fe(OH)3(s,红棕色)(点击图片实验演示)
Co2+ + 2OH-→Co(OH)2(s,粉红色)(点击图片实验演示)
Ni2+ + 2OH-→Ni(OH)2(s,苹果绿色)(点击图片实验演示)
★Fe(OH)2迅速被空气中的氧氧化,由白色→灰绿色→棕褐色,最终生成Fe(OH)3(点击图片实验演示)。
★湿的Co(OH)2也能被空气中轮陆的氧缓慢地氧化成暗棕色的Co2O3·xH2O(Co(OH)3):
4Co(OH)2 + O2 + 2(x-2)H2O→2Co2O3·xH2O
★Ni(OH)2需要在浓碱溶液中用较强的氧化剂(如溴水)才能把它氧化成黑色的NiO(OH)(Ni(OH)3)(点击图片实验演示):
2Ni(OH)2 + Br2 + 2OH -→2NiO(OH) + 2Br - + 2 H2O
★Co(OH)2在同样条件下也可被氧化为Co(OH)3(点击图片实验演示):
2Co(OH)2 + Br2 + 2OH-→2Co(OH)3 + 2Br-
★ 由于Co3+,Ni3+具有很强的氧化性,在水溶液中很难有[Co(H2O)6]3+和[Ni(H2O)6]3+存在。所以Co2O3,NiO(OH)与酸御桐猜作用时,发生氧化还原反镇型应(参看上面两个实验):
2M(OH)3 + 6HCl(浓)→2MCl2 + Cl2 + 6H2O (M=Co,Ni)
在氨碱性条件下,向Fe2+,Co2+,Ni2+溶液中通入H2S,能够生成MS沉淀。
FeS,CoS,NiS是稀酸溶性,即在稀酸条件下,向含有Fe2+,Co2+,Ni2+离子的溶液中通入H2S是不会产生硫化物沉淀的。但当MS在氨碱性条件下形成后,CoS,NiS由于发生晶型转变而不再溶于酸。

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